Municipio perteneciente al antiguo partido judicial de Villalón, del que dista unos 5 kilómetros. Está situado en la margen izquierda del arroyo Navajo o Valdeduey, afluente del río Valderaduey.
Allá por los siglos XII y XIII, Bustillo de Chaves fue propiedad de doña Inés Ramírez, hija de Diego Ramírez, Adelantado Mayor de León durante el reinado de Fernando IV. En 1420 pertenecía al Almirante de Castilla.
De lo que antiguamente fue la Iglesia Parroquial sólo ha llegado hasta nuestros días una torre mudéjar de piedra, mampostería y ladrillo de tres cuerpos. A ella se ha adosado un edificio nuevo de ladrillo para que cumpla la función de la desaparecida.
Con fecha anterior a 1983, en Bustillo de Chaves se celebraban sus fiestas patronales el 20 de enero, pero en ese año, por votación popular se decidió que estas pasaran a ser el último domingo de agosto.